(1)防锈铝板的表面腐蚀原因是受到了缝隙腐蚀。缝隙腐蚀的机理(见图5是在缝隙处发生了氧化还原反应。
缝隙腐蚀发生的条件为:①缝隙宽度在0.025~0.1mm范围内;②腐蚀介质的流动性差;③具有电极电位差。
凡是耐蚀性依靠氧化膜或钝化膜的金属或合金,特别容易引起缝隙腐蚀,这是因为这类氧化膜或钝化膜容易被高浓度的氯化物或氢离子破坏,从而加速金属的溶解速度。因为此批防锈铝板的剪裁是在7月末和8月初的雨季,空气湿度高,防锈铝板的表面粗糙度也不高,因此很可能在表面残留了大量的水汽。在剪裁等加工过程中表面吸附的水汽没有充分挥发,加之裁剪之后堆积在一起,板与板之间必然存在0.025~0.1mm的间隙,而且板与板之间紧压,水汽很难挥发。在这种情况下,就很可能产生缝隙腐蚀。尤其是对铝依靠钝化膜Al2O3来耐蚀的金属,其腐蚀产物主要是Al(OH)3。这样的腐蚀几乎在所有的腐蚀介质(包括淡水)中都可能产生。介质中若含有氯离子,腐蚀就更为敏感。
(2)产生防锈铝板的表面腐蚀的另一个原因是发生了点腐蚀。铝在干燥的大气中可生成厚度为1nm左右的非晶态氧化膜。测试结果显示,腐蚀产物上存在着各种离子,如Cl-,(OH)-和杂质Fe3+等离子。Cl-是破坏钝态的离子,在它局部进入表面钝化膜时,使钝化膜局部变质,生成Al3+。Al3+同水中的(OH)-结合成氢氧化物,则该处局部pH值降低成为酸性。生成Al3+时所释放的电子流到另外地点成为H+,为氧化剂还原的阴极反应所消耗。腐蚀坑长大的条件是溶液的浓缩,这在本文分析的防锈铝板生产、存放等环境中已经具备。图2中的白色结晶状氢氧化物的沉积、铁杂质的存在等均加速了点腐蚀。
(3)白斑是腐蚀初期的产,而黑斑则是中后期产物,因此其在元素上存在着细微的差别。中后期产物相对初期产物其元素成分要复杂一些,杂质元素也多些。